温度扫描反应TSR(temperature-scanning reaction)对反应方法学的研究能够对反应中浓度、温度对反应的驱动作用提供较大的信息,比如对Buchwald-Hartwig胺化反应中通过不同的胺底物可能展现处不同的反应决速步骤,目前Scripps研究所Donna G Blackmond等通过一种Eyring分析方法对1-己胺、二苯甲酮腙两种分子在反应的活化熵中的不同对反应情况的影响进行研究,这种TSR方法包含反应动力学分析RPKA、时间归一分析(VTNA),能够对复杂多步催化反应提供详细的机理。
作者对不同温度中的反应速率对反应浓度进行归一化,并且作者通过线性升温过程进行实验,并考察了反应中浓度、温度的变化对反应的影响,作者通过反应动力学和温度之间的关系对该反应的活化能进行研究。该反应在不同温度中的反应速率仅仅受到浓度的影响。这种研究反应速率的方法实现了通过尽量少的实验对反应速率和温度之间的关系进行研究。
参考文献
Olivia P. Schmidt and Donna G Blackmond*
Temperature-Scanning Reaction Protocol Offers Insight Into Activation Parameters in the Buchwald-Hartwig Pd-Catalyzed Amination of Aryl Halides, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c01929
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01929