尽管多相Pd催化剂在铃木-宫浦交叉偶联反应中得到了广泛的应用，但Pd的具体作用，特别是其活性物种的性质仍然是一个有争议的话题。一些研究表明，Pd纳米颗粒或纳米团簇的活性表面起着非均匀的作用，而另一些研究则认为从金属PTO中浸出的可溶性Pd物种是活性物种，本质上是均匀的。此外，在均相机理中，Pd如何浸出并促进交叉偶联反应则是另一个需要解决的问题。

近日，新加坡国立大学HuaChun Zeng教授报道了一种核壳催化纳米结构，将氧化铁负载的钯纳米粒子精确地包裹在一层StӧBer SiO₂中，并将该体系用于铃木-宫浦交叉偶联反应。

文章要点

1）微孔SiO₂外壳不仅起到阻挡层的作用，以稳定活性钯纳米颗粒在反应过程中的聚集。而且还允许反应物分子对负载的钯纳米颗粒具有一定的选择渗透性。

2）以核-壳纳米复合材料为催化剂，研究人员设计了一系列的反应实验，证实了纳米金属Pd催化的铃木-宫浦C-C偶联反应中促进氧化加成的均相起源。芳基卤化物对固体钯的可及性是影响钯浸出的主要因素。而溶解的钯物种将在反应结束时重新沉淀，完成均相催化循环。

Bo Sun, et al, Confirmation of Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction Mechanism through Synthetic Architecture of Nanocatalysts, J. Am. Chem. Soc., 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c04804

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04804