单原子光催化剂具有合适的表面能,原子配位环境,在光催化还原反应中有较好的载流子迁移率,但是构建单原子催化剂仍面临较大困难。电子科技大学向全军等报道了一种在少层多孔C3N4上构建单原子Ni催化剂的自限制(self-limiting method)合成方法,这种合成得到的Ni单原子催化剂在C3N4催化剂的边缘位点分布少量的Ni簇,这种Ni簇稳定了C3N4材料中非边缘位点的单原子Ni催化剂位点,并实现了高密度的Ni催化活性位点。引人注目的是,这种Ni-CN催化剂展现了非常高的CO2光催化还原反应活性,在可见光催化反应中生成CO的效率达到8.6 μmol g-1 h-1,比未负载的本征多孔结构C3N4催化剂的活性(1.1 μmol g-1 h-1)明显提高。
X射线吸收光电子能谱结果显示,单原子Ni的配位环境通过Ni-N配位环境结构有效的改善了载流子传输性能,光催化反应机理研究结果显示,配位不饱和结构的Ni-N位点有效的促进了CO2的结合,并在生成CO的决速步骤中增强了催化反应活性。
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合成了不同Ni负载量的C3N4催化剂材料,Ni1-C3N4(Ni: 2.54 %),Ni5-C3N4(Ni: 7.95 %),Ni10-C3N4(Ni: 12.18 %)。Ni5-C3N4的催化性能最高,荧光寿命结果显示C3N4>Ni1-C3N4>Ni5-C3N4>Ni10-C3N4。
参考文献
Lei Cheng, Hui Yin, Chao Cai, Jiajie Fan, Quanjun Xiang*
Single Ni Atoms Anchored on Porous Few‐Layer g‐C3N4 for Photocatalytic CO2 Reduction: The Role of Edge Confinement, Small 2020
DOI:10.1002/smll.202002411
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202002411