空气稳定性是电极材料在从太阳能电池到充电电池等能量收集/储存设备中实际应用的重要考虑因素之一。具有良好应用前景的P2层状钠离子氧化物(P2NaxTmO2)在与潮湿空气接触时,往往会发生结构/化学转变。然而,迄今为止,关于P2NaxTmO2在潮湿空气中的反应机理缺乏深入和系统的认识。
有鉴于此,厦门大学杨勇教授,武汉理工大学刘金平教授报道了对P2-NaxTmO2在不同气氛下的结构和化学转变进行了全面的研究。提出了层状钠离子氧化物在空气中的反应机理。
文章要点
1)以P2-Na0.67MnO2和P2-Na0.67Ni0.33Mn0.67O2为例,通过各种微观/光谱表征和第一性原理计算,揭示了P2-NaxTmO2在不同环境气氛下的综合结构/化学降解机理。
2)P2-NaxTmO2的体相结构/化学转变程度取决于Na+的萃取量,Na+主要由Na+/H+交换补偿。此外,通过将研究扩展到各种层状钠基氧化物(Na0.67MxMn1-xO2,M=Ni,Zn,Fe,Al,Co,Li,Mg和Cu等),研究人员揭示了P2-NaxTmO2的空气稳定性与它们在第一充电过程中的氧化特性密切相关,并进一步提出了空气稳定的NaxTmO2正极氧化还原电偶的实用评价准则。
该研究结果为层状钠正极以及其它碱金属过渡金属氧化物的设计、合成、储存和应用提供了重要的新线索。
Zuo, W., Qiu, J., Liu, X. et al. The stability of P2-layered sodium transition metal oxides in ambient atmospheres. Nat Commun 11, 3544 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-17290-6
https://doi.org/10.1038/s41467-020-17290-6