帕维亚大学Davide Ravelli、林茨大学Günther Knör等报道了高价态的锑氧卟啉分子作为直接氢转移的可见光催化剂的工作，计算化学分析结果显示这种光催化剂中氧自由基的三重激发态行为，同时SbV活性中心保持高氧化态，该催化活性中心具有独特的氧簇结构、活化的配体结构。这种卟啉催化反应体系在C-H键转变为C-C键的反应过程中，通过醛/酯等氢供体向Michael接收体加成反应，该过程无需额外加入氧化剂。激光瞬态光反应结果显示，该过程通过光催化剂的三重激发态C-H键进行反应。
反应优化。通过1倍量双酯基取代的烯烃、10倍量四氢呋喃作为反应物，加入1 mol % Sb基卟啉催化剂，1 mol % NaOH，在MeCN/H2O (95:5)的混合溶剂中反应。结果显示，当选用Z型双酯基修饰的烯烃作为反应物，得到77 %的产率；当选用E型双酯基修饰的烯烃作为反应物，得到77 %的产率，得到70 %的产率。
反应机理。Sb/卟啉催化剂在NaOH作用中消除催化剂中的一个活性H，生成Sb=O中心，在光催化作用中Sb/卟啉激发生成三重态，随后对呋喃分子中的C-H进行活化，生成响应的烷基自由基，和烯烃反应生成碳自由基9·。通过将夺取H的Sb/卟啉分子上的H重新和9·反应，得到最终产物。
参考文献
Luca Capaldo, Martin Ertl, Maurizio Fagnoni, Günther Knör*, and Davide Ravelli*
Antimony-Oxo Porphyrins as Photocatalysts for Redox-Neutral C–H to C–C Bond Conversion, ACS Catal 2020
DOI：10.1021/acscatal.0c02250
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02250
