与公认的过渡金属介导的白磷(P4)活化相反,关于P4的无金属直接官能化作用研究仍然很少。事实证明,在不依赖金属反应性的情况下,将P4转化为反应性零价二磷化合物(P2)具有挑战性。
近日,德国柏林工业大学Matthias Driess报道了在双(硅烯)支架中由两个二价硅原子介导的P4的易降解性,从而得到了硅烯稳定的零价P2配合物。
文章要点
1)用P4(0.5当量)处理双(NHSi)黄蒽1。在室温Et2O中,4 h后生成暗红色溶液,P2配合物2以红色晶体的形式分离出来,产率为91%。
2)在硅烯稳定的P2配合物中,每个P原子上存在两对孤对电子,使得对小分子具有丰富的反应性;P2物种分别与CO2、水或硼烷反应,形成P-C、P-H或P-B键。
3)值得注意的是,P2配合物还充当单个磷阴离子(P-)向金属羰基和氯锗化合物的转移剂,分别导致合成有价值的磷酰基乙烯醚(PCO-)配体和亚膦烯锗配合物。
Wang, Y., Szilvási, T., Yao, S. et al. A bis(silylene)-stabilized diphosphorus compound and its reactivity as a monophosphorus anion transfer reagent. Nat. Chem. (2020)
DOI:10.1038/s41557-020-0518-0
https://doi.org/10.1038/s41557-020-0518-0