华东理工大学曲景平、陈宜峰等报道了Ni催化3-丁烯基氨基甲酰氯、一级烷基碘化物之间的还原交叉偶联反应，以高兼容性、高ee值制备手性α-烷基吡咯烷酮。该方法中通过引入一种手性8-喹啉咪唑啉（Quinim），对反应中保持对映体选择性，保证对烯烃还原成环反应合成非芳香族杂环物种。

本文要点：

（1）

反应优化。通过苄基、正丁烯基修饰的氨基甲酰氯（1a）、C₇H₁₅I（2a）作为反应物，在Ni(cod)₂和对应手性8-喹啉咪唑啉配体（L8）作为催化体系中，在DMF中反应，实现了92 %的反应收率和97:3的手性选择性。

（2）

反应机理。Ni⁰L对胺基酰氯分子中的酰氯官能团进行氧化加成反应，插入到酰氯的C-Cl键中并生成Ni^II的B中间体，随后通过分子内插入得到烷基Ni中间体C。中间体C在Mn⁰的还原作用中，Ni^II中间体还原为Ni^I中间体D。随后D对碘化烷进行单电子转移SET反应，得到烷基自由基，并将Ni^I中间体氧化为E，并烷基加成到Ni上得到Ni^III中间体F。最后通过还原消除过程得到产物3。

参考文献

Xianqing Wu, Jingping Qu*, and Yifeng Chen*

Quinim: a New Ligand Scaffold Enabled Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of α-Alkylated γ-Lactam, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c07126

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07126