哥廷根大学Manuel Alcarazo等报道了合成之间未见过的BINOL衍生物阳离子亚膦酸二酯。该方法中通过有机磷与Au(I)配合，实现了高对映性和高反应位点选择性的将炔烃转化为1-(芳基)苯并[5]碳螺旋烯，在该反应中配体有效的改善了Au(I)中心位点的催化活性。

本文要点：

（1）

将含有吊坠炔位点的螺旋芳烃（2a）作为反应物，加入5 mol % AgSbF₆，5 mol % Au/BINOL催化剂，在-10 ℃的CH₂Cl₂中进行反应，起始的Au和中性BINOL配体结合而成的催化剂9a、9b有目标分子选择性，但是转化率较低（11 %，35 %）。

（2）

随后，通过对催化剂进行改性，具体通过1倍量(Me₂S)AuCl在-20 ℃中的CH₂Cl₂中反应1 h，得到与Au配位的P原子上修饰阳离子性3,4-Dimethyl IMes的催化剂，并实现了＞98 %的转化率和＞99:1的产物选择性。

参考文献

Pablo Redero, Thierry Hartung , Jianwei Zhang, Leo D.M. Nicholls, Guo Zichen, Martin Simon, Christopher Golz, Manuel Alcarazo*

Enantioselective Synthesis of 1‐Aryl Benzo[5]helicenes Using BINOL‐Derived Cationic Phosphonites as Ancillary Ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202010021

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202010021