阿尔伯特-路德维希-弗莱堡大学Bernhard Breit等报道了通过Rh进行催化过程中对端基、内部的联烯醇环化反应，该方法学能够进行原子经济性、高对映选择性的合成2,4-双修饰四氢吡喃THP（特别是2,4,6-三取代的四氢吡喃）。此外，该合成方法展现了广泛性和多样性，能够对大量官能团兼容，作者将该方法用于全合成(-)-centrolobine。

本文要点：

（1）

反应优化。将5-苯基庚联烯-7-醇（1）作为反应物，在2.5 mol % [Rh(COD)Cl]₂/5 mol % 配体作为催化反应体系，加入20 mol % 添加剂，在80 ℃中进行反应，得到6元环化结构烯丙基醚。调控配体后，发现在dppf配体的条件中，加入20 mol %二苯基磷酸酯，在DCM中实现了92 %的产率，顺式/反式产率比例95/5。

参考文献

Johannes Schmidt, Bernhard Breit*

Rhodium‐Catalyzed Cyclisation of Terminal and Internal Allenols: An Atom Economic and Highly Stereoselective Access Towards Tetrahydropyrans, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009166

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202009166