择形催化因其在化学合成中的重要作用而备受关注。多孔纳米材料具有均匀的孔结构,已被证明是金属纳米颗粒(MNPs)具有高效择形催化性能的理想载体。然而,由于缺乏分子筛分结构,许多应用广泛的不规则多孔纳米材料往往面临着较差形状选择性的挑战。
近日,南京工业大学霍峰蔚教授,张伟娜研究员报道了一种简单的方法,通过匹配多孔纳米材料的孔径和修饰剂分子的尺寸,在一系列MNPs/多孔纳米材料中构建择形催化。
文章要点
1)采用不同的改性剂对固定孔径的MNPs/多孔纳米材料进行钝化处理,对不同粒径的烯烃选择加氢表现出优异的择形催化性能。此外,研究人员成功地将这一策略扩展到具有不规则多孔结构(活性炭)和分级多孔金属氧化物(二氧化钛)的MNPs/多孔纳米材料。
3)在一系列MNPs/多孔纳米材料中,形状选择性的形成机理与合适大小的毒剂密切相关,这种毒剂能唯一地钝化多孔纳米材料外表面或基质内部的催化位置,且空间尺寸大于改性剂。与传统方法相比,该策略可以实现形状选择性催化,其中MNPs的分散可以位于基质的外部,多孔纳米材料可以具有规则或不规则的孔径。
该策略有望灵活地设计MNPs/多孔纳米材料的择形催化剂,在不饱和醛、烯烃、二元醇等多功能选择性催化领域具有广阔的应用前景。
Chuanzhen Fang, et al, Modifiers VS. Channels: Creating Shape-Selective Catalysis of Metal Nanoparticles/Porous-Nanomaterials, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202011866
https://doi.org/10.1002/anie.202011866