Ru(II)化合物在催化、光催化和医学等领域有着广泛的应用。大多数Ru(II)化合物具有还原性,只有少数具有强场π受体配体的Ru(II)配合物具有空气稳定性。然而,Ru(II)体系在高温下会被分子O2氧化,这无疑限制了其在多相氧化化学中的研究和应用。
近日,英国伦敦大学学院Feng Ryan Wang报道了一种共价锚定在聚苯(PPhen)骨架上的空气稳定的表面-[bipy-Ru(II)(CO)2Cl2]位的设计、鉴定和演化。
文章要点
1)研究人员将-[bipy-Ru(III)Cl4]-还原获得Ru(II)化合物,并同时将配体从Cl-交换为CO。并利用原位X射线吸收精细结构(XAFS)、漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTS)、非原位远红外光谱(FAR-FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)和密度泛函理论(DFT)计算,对这种包括几何结构和电子结构在内的固/气界面配位化学演化进行了实时跟踪。
2)实验结果显示,在462 K,-[bipy-Ru(II)(CO)2Cl2]位点能够氧化CO,其翻转频率为0.73×10-2 s-1,而Ru(III)位则是完全惰性,此外,-[bipy-Ru(II)(CO)2Cl2]在空气中至少稳定存在400天。
本工作在分子水平上实现了对单位点催化剂几何结构和电子结构的实际控制,有助于构效关系的研究,可进一步应用于其他单位点催化剂的研究。
Liqun Kang, et al, Design, Identification and Evolution of Surface Ruthenium (II/III) Single-Site for CO Activation, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202008370
https://doi.org/10.1002/anie.202008370