区域发散催化C-H键对烯烃进行烷基化反应非常重要，但是该领域未得以很好的发展，有鉴于此，日本理化学研究所RIKEN侯召民、安徽大学罗根等报道了首例喹啉的区域发散通过烯烃对C-H键进行烷基化，该方法学通过半夹心结构的稀土金属催化剂Sc/C₅Me₅，通过调控金属-配体的立体位阻、电子性质，实现了区域发散合成。

本文要点：

（1）

作者通过Sc/C₅Me₅作为催化剂，对喹啉进行苯乙烯加成反应；Y/C₅Me₄H作为催化剂，通过脂肪基烯烃对喹啉的C8-H位点进行修饰。该方法实现了首例对中性喹啉进行直接的C8位点修饰。相比而言，Sc/C₅Me₅（Sc-3）作为催化剂通过脂肪烯烃对2-芳基喹啉反应、通过Y-2催化剂对苯乙烯进行反应，得到2-芳基修饰的邻位C-H键烷基化产物。

（2）

基于催化剂/底物调控，控制反应中的区域发散性，分别实现了使用两种烯烃对喹啉进行双烷基化反应。DFT计算模拟结果显示，对2-芳基喹啉的C8位点、对2-芳基上的邻位都能够进行C-H键活化反应，并且这两种情况中得到的C-H键活化产物的位点是通过调控中间体能量、内转换能垒多种因素决定。本工作为合成喹啉衍生物的发散产物提供有效的经验，同时为喹啉分子中的C-H键活化、转化反应提供经验，为设计高活性、高选择性的催化剂提供经验。

参考文献

Shao-Jie Lou, Liang Zhang, Yong Luo, Masayoshi Nishiura, Gen Luo, Yi Luo, and Zhaomin Hou

Regiodivergent C-H Alkylation of Quinolines with Alkenes by Half-Sandwich Rare-Earth Catalysts, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08362

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08362