调节和改善催化剂性能的最重要方法是围绕中心金属原子的配体壳的精细交换。与其他有机金属催化的反应相比，其对于于钌催化的烯烃复分解反应更有效。实际上，早在十年前，研究人员就设计了在螯合的钌亚苄基钌中简单地将氧原子交换为硫原子，从而获得极其稳定的光活性催化剂。

近日，以色列本·古里安大学N. Gabriel Lemcoff综述了课题组在利用光作为诱导剂对失活烯烃复分解反应催化剂进行光活化的研究进展。

文章要点

1）通过深入研究二氯亚苄烯性质，为系统开发新型高效的光活化烯烃复分解催化剂和催化显色正交合成方案开辟了道路。在此基础上，不断寻求可破坏配体-金属键以加速异构化过程以产生活性预催化剂的方法。作者概述了最初的热活化实验，以及它们是如何光活化硫螯合苄叉系列催化剂。

2）研究人员利用可解离硫−钌键的具有特定波长的光，进而能够开发非交换催化显色正交过程，并将其他光化学反应与光诱导的烯烃复分解反应相结合，包括使用外部光吸收分子作为“防晒剂”来获得新的选择性。此外，改变配体球体，包括N-杂环卡宾(NHC)配体的修饰和环烷基氨基卡宾(CAAC)配体的引入，可以产生更有效的光诱导活性和特殊的化学选择性。

3）研究人员使用富含电子的亚砜和更突出的亚磷酸盐作为诱导潜伏期的试剂，扩展目前可用于激活催化剂的光色，进一步拓宽了光诱导烯烃复分解反应的光谱，以用于立体光刻和3D打印坚固的复分解衍生聚合物等应用。

Or Eivgi, et al, Light-Activated Olefin Metathesis: Catalyst Development, Synthesis, and Applications, Acc. Chem. Res., 2020

DOI：10.1021/acs.accounts.0c00495

https://dx.doi.org/10.1021/acs.accounts.0c00495