最近，配体保护的金属簇合物的结构-性质关系引起了人们极大的关注，其具有精确的晶体结构和尺寸特异性的分子性质，如HOMO-LUMO带隙，手性，光致发光，磁性，氧化还原行为和催化活性。

近日，首都师范大学万重庆教授，中科院大连化物所李杲研究员，芬兰捷瓦斯基拉大学Hannu Hä kkinen报道了采用NaBH₄介导的还原法制备了一种全新的炔化簇合物[Au₁₃Ag₁₆(C₁₀H₆NO)₂₄]^3-。

文章要点

1）利用各种复杂的表征技术证实了AuAg团簇的存在。其具有“Au_center@Ag₁₂@Au₁₂Ag₄”独特的金属骨架，由24个非典型炔类配体L(L=C₁₀H₆NO)保护。

2）研究发现，配体在簇界面上形成了一个独特的基序L-(Ag)-Au-(Ag)L，其中每个L的炔基(C≡C)通过σ键共享一个Au原子连接，每个C≡C基团通过π键离散地连接到化学上不同的Ag原子(Ag _icosahedral/Ag_cap)。

3）研究人员详细研究了[Au₁₃Ag₁₆L₂₄]^3-的电学和光学性质。此外，利用密度泛函理论（DFT）将该团簇表征为一个清晰的八电子超原子，并成功地用P和D超原子态解释了吸收光谱中的峰。

4）负载型Au₁₃Ag₁₆L₂₄/CeO₂催化剂对苯甲醛、二乙胺和苯乙炔的A³偶联反应具有较高的催化活性和选择性。

Zhaoxian Qin, et al, A Homoleptic Alkynyl-Ligated [Au₁₃Ag₁₆L₂₄]^3- Cluster as a Catalytically Active Eight-Electron Superatom, Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

DOI：10.1002/anie.202011780

https://doi.org/10.1002/anie.202011780