由单原子催化剂合成的均相和多相催化剂为有机合成提供了新的机遇,但开发高活性、高稳定性的SA催化剂仍是一个巨大的挑战。
有鉴于此,中国科学技术大学熊宇杰教授、陕西师范大学江瑞斌和浙江理工大学李本侠等人,通过简单的模板辅助热解方法,开发了固定在3D有序大孔二氧化铈载体(Pd‐SAs/3DOM‐CeO2)中的Pd SAs非均相催化剂。
本文要点
1)3DOM CeO2的高比表面积促进了Pd SA的大量锚固,而Pd原子的引入则诱导了表面氧空位的产生并阻止了CeO2载体的晶粒生长。
2)Pd‐SAs/3DOM‐CeO2催化剂在环境条件下对广泛的底物表现出出色的Suzuki偶联反应活性,Pd SAs可以在长期催化循环中稳定在CeO2中,而不会出现浸出或聚集。
3)理论计算表明,CeO2负载的Pd SAs可以显著降低Suzuki偶联反应的转移金属化和还原消除步骤的能垒。强大的金属-载体相互作用有助于调节电子态并保持Pd SA位点的稳定性。
总之,该工作展示了设计和合成稳定的单原子催化剂的有效策略,并为基于强金属-载体相互作用的增强催化作用提供了新的思路。
参考文献:
Xueqin Tao et al. Anchoring Positively Charged Pd Single Atoms in Ordered Porous Ceria to Boost Catalytic Activity and Stability in Suzuki Coupling Reactions. Small, 2020.
DOI: 10.1002/smll.202001782
https://doi.org/10.1002/smll.202001782