朱利叶斯-马克西米利安维尔茨堡大学Todd B. Marder、Xiao-Ning Guo、Udo Radius等报道了通过[Ni(IMes)₂](IMes=1,3-dimesitylimidazoline-2-ylidene)进行高选择性、通用的光化学C-Cl硼化反应方法，该方法中能够对芳基氯进行自由基硼化。该光激发反应系统在400 nm可见光中进行反应，能够在室温中通过B₂Pin₂对大量芳基氯物种以较好的产率和较高的选择性进行反应，展现了较好的官能团兼容性、底物种类范围。机理研究结果显示，该硼化反应通过自由基过程实现。ESR研究结果显示，[Ni(IMes)₂]快速的对芳基氯分子摘氯反应生成[Ni^I(IMes)₂Cl]和芳基自由基，控制实验结果显示，光促进了[Ni^I(IMes)₂Cl]和芳基氯反应生成芳基自由基、[Ni^II(IMes)₂Cl₂]的速率，芳基自由基和[B₂Pin₂(OMe)]^·-反应，生成[BPin(OMe)]·-，同时在光照条件中将[Ni^II(IMes)₂Cl₂]还原，从而[Ni^I(IMes)₂Cl]、[Ni(IMes)₂]得以重新进行催化循环。

本文要点：

（1）

反应优化。将1倍量对氯甲氧基苯、3倍量B₂Pin₂作为反应物，10 mol % [Ni(IMes)₂]作为催化剂，加入1.5倍量碱KOMe，在400 nm光照射中己烷溶剂的室温条件进行催化反应，以86 %的产率将C-Cl官能团化为C-BPin。

参考文献

Ya-Ming Tian, Xiao-Ning Guo*, Ivo Krummenacher, Zhu Wu, Jörn Nitsch, Holger Braunschweig, Udo Radius*, and Todd B. Marder*

Visible-Light-Induced Ni-Catalyzed Radical Borylation of Chloroarenes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08834

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08834