由于各种原因，近些年来，获得由直接Zn–Zn键组成的分子已成为非常热门的话题。低价有机锌化合物表现出显著的反应性，较大的Zn–Zn键气相物种表现出非常不寻常的绝缘性和金属性共存特性。然而，由于Zn原子在凝聚相中不容易形成团簇，因此到目前为止还缺乏在常温下合成纯无机类金属Znx单元的方法。

有鉴于此，德国马尔堡菲利普大学Stefanie Dehnen，Florian Weigend报道了靶向合成异金属团簇阴离子[K₂Zn₂₀Bi₁₆]^6-盐（1a），该盐由12个Zn原子构成的同原子亚基组成，同时还包括一个包含20个Zn原子和16个Bi原子的大分子结构。

文章要点

1）量子化学研究表明，1a中的一个内部{Zn₁₂}单元代表一个真正的类金属锌团簇，以四中心键唯一结合在一起。该单元嵌入在多金属{Zn₈Bi₁₆}^q−环（q=8…14）中，并通过三中心键和双中心键连接到该环上。

2）研究人员采用密度泛函理论（DFT）计算揭示了其多中心成键，团簇中心基本上为零价状态，以及弱的芳香性等特性。

异金属特性，显著的电子离域，以及罕见的纳米结构表明纳米杂化具有很高的潜力。

Eulenstein, A.R., Franzke, Y.J., Bügel, P. et al. Stabilizing a metalloid {Zn₁₂} unit within a polymetallide environment in [K²Zn²⁰Bi¹⁶]⁶⁻. Nat Commun 11, 5122 (2020)

DOI：10.1038/s41467-020-18799-6

https://doi.org/10.1038/s41467-020-18799-6