生物质糠醛(FAL)催化转化为高附加值产品(如2-甲基呋喃,MF)已引起人们的广泛关注,其催化选择性控制仍然是一个关键问题。
有鉴于此,北京化工大学卫敏教授,杨宇森博士报道了以不同Ni/Zn比(3/1、1/1和1/3)的层状双氢氧化物(LDHs)为原料,合成了一系列负载在混合金属氧化物(MMO)上的异质NiZn合金。
文章要点
1)X射线衍射、高分辨透射电镜和X射线能谱分析结果显示,随着Zn含量的增加,相应的NiZn合金由α-NiZn(Ni3Zn1-MMo和Ni1Zn1-MMo)转变为β-NiZn(Ni1Zn3-MMo)。而随着相变过程的进行,MF的选择性从12%提高到95%,MF的产率比Ni1Zn3-MMO样品高达95%。
2)XPS、CO-DRIFTS、原位FT-IR和密度泛函(DFT)计算结果显示,金属Ni作为活性中心,有效地抑制了副反应(呋喃环加氢)。此外,Ni1Zn3-MMO表面存在源于Ni和Zn之间的电子转移,导致电荷分离的金属偶位(Niδ--Znδ+)。这种活性结构稳定了中间体的η2(C,O)吸附构型,其中C原子键合在Niδ-位上,O原子键合在Znδ+位上。然后,这种吸附构型促进了C-O的裂解,从而产生了MF。
该研究工作提供了一种既能抑制C=C加氢又能促进C-O裂解的高效、经济的催化剂,有望用于生物质衍生平台分子的催化转化。
X. Meng, L. Wang, L. Chen, M. Xu, N. Liu, J. Zhang, Y. Yang, M. Wei, Charge-Separated Metal-Couple-Site in NiZn Alloy Catalysts towards Furfural Hydrodeoxygenation Reaction, Journal of Catalysis (2020)
DOI:10.1016/j.jcat.2020.10.003
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2020.10.003