京都大学Masahiro Murakami等报道了光驱动三芳基膦、烯烃、水制备环己-2,5-二烯基-二乙基氧化膦。在该反应中，烯烃插入到芳基膦的C(aryl)-P键中，芳基环去芳基化生成环己二烯基环状结构，磷元素被氧化。其中，三种原料分子都能很容易的获得，通过分子间的偶联显著提高了分子结构复杂性，产物分子能用于Wittig烯烃化反应。

本文要点：

（1）

反应优化。三苯基膦（1）、2倍量偕二乙基乙烯（2）在蓝光（470 nm）中进行光催化反应，加入1 mol % [Ir(dFCF₃ppy)₂dtbpy]PF₆光催化剂，在H₂O/MeCN混合溶剂中室温中进行反应20 h，以70 %的产率进行。在放大量反应中（4 mmol），反应的收率为82 %。

（2）

反应机理。光催化剂[Ir^III]*激发后对三苯基膦活化，将三苯基磷转化为阳离子自由基A，随后和H₂O反应生成三苯基膦羟基自由基B，三苯基膦羟基自由基B被烯烃分子捕获，生成对应的碳自由基C，随后碳自由基进行分子内成环异构化，碳自由基转化为更加稳定的芳基自由基D，随后在[Ir^II]作用中还原为芳基碳负物种E，和质子反应因此芳环还原为环己二烯结构F，随后羟基磷脱除苯转化为氧化磷结构。

参考文献

Yusuke Masuda, Hiromu Tsuda, Masahiro Murakami*

Photo‐induced Dearomatizing Three‐component Coupling of Arylphosphines, Alkenes, and Water, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202013215

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202013215