Angew:电催化/Co协同催化烯烃双芳基化
纳米技术 纳米 2020-10-21

湖南大学李金恒等报道了电化学Co催化烯烃官能团化方案,通过富电子芳烃对烯烃进行1,2-双芳基化,主要通过自由基接力方法实现了合成含有多个芳基官能团的烷烃。此外,通过简单的将Pt阴极替换为石墨棒阴极,该反应能够通过1,2-双芳基化、成环、脱氢级联反应合成得到11,12-二氢吲哚并[2,3-a]咔唑产物。反应机理研究显示,该反应中关键步骤在于芳烃通过芳基自由基在碱性环境中的脱氢反应,转变为芳基sp2杂化的碳中心自由基。

本文要点:

(1)

反应优化。以对甲氧基苯乙烯(1a)、吲哚(2a)作为反应物,加入10 mol % CoCl2作为催化剂,阳极/阴极分别选择碳、Pt,加入NaSO3CF3和电解质nBu4NI,在MeCN中和室温中进行反应,对苯乙烯的烯烃官能团上修饰两个吲哚基团(3aaa),产率达到93 %。

当将阴极替换为C电极,将电流由10 mA增加至15 mA,NaSO3CF3的浓度降低,溶剂由MeCN替换为MeCN/CH2Cl2混合溶剂,反应转变为通过[2+2+2]成环反应过程进行,对1分子烯烃、2分子吲哚的N杂环间构建苯环。


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参考文献

Jing-Hao Qin, Mu-Jia Luo, De-Lie An, and Jin-Heng Li*

Electrochemical 1,2-Diarylation of Alkenes Enabled by Direct Dual C-H Functionalizations of Electron-Rich Aromatic Hydrocarbons, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202011657

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202011657


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