江苏师范大学石枫、张宇辰，湖南科技大学Yingchun Jiao等报道了硝酮、2-吲哚甲醇之间的区域选择/对映选择（3+3）环加成反应，该反应方法学中通过HFIP、手性磷酸协同催化，以较高的产率（98 %）、对映选择性（高达96 % ee）实现了吲哚稠环六元杂环结构分子。该方法学是首次通过有机催化剂实现不对称的（3+3）环加成反应。计算化学结果显示，HFIP起到共催化作用，辅助手性磷酸控制反应的对映选择性，展示了一种新型协同催化反应方法。

本文要点：

（1）

反应优化。将二苯甲基羟基修饰的吲哚（1a）、苄基硝酮（2a）作为反应物，加入5 mol %轴对称手性磷酸进行反应，加入60 mol % HFIP醇，在甲苯中进行反应，实现了95 %的收率和95 % ee。考察了轴手性磷酸的结构，分别对联萘基手性磷酸（4a）、联苯并环丙烷基手性磷酸（5a）、含有螺环结构的苯并环戊烷基磷酸（6a），发现联苯并环丙烷基手性磷酸有最好的产率和手性选择性。

参考文献

Tian-Zhen Li, Si-Jia Liu, Yu-Wen Sun, Shuang Deng, Wei Tan, Yingchun Jiao, Yu-Chen Zhang, Feng Shi*

Regio‐ and Enantioselective (3+3) Cycloaddition of Nitrones with 2‐Indolylmethanols Enabled by Cooperative Organocatalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202011267

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202011267