德克萨斯大学奥斯汀分校Michael Rose等报道了一步合成含有无机硫化物、硫醇结构和间隙碳化物的铁簇合物分子，而且对其X射线结构、光谱学进行表征。通过S₂Cl₂，S₈对[Fe_n(μ_n-C)(CO)_m]^x (n=5, 6; m=15, 16; x=0, -2)生成多种μ₄-S的簇合物二聚体1和2，Fe-S-(硫碳化物)簇合物3和4。核心结构的碳化物组分结构为{C-S}^4-结构，作为自由基-SAM biogenesis中的金属簇合物结构模型。此外，通过对“亲电硫”方法拓展，首次构建了硫醇-铁-碳化物结构，具体通过tolS-Cl反应生成[Fe₅(μ₅-C)(SC₇H₇)(CO)₁₃]^-。

本文要点：

（1）

将(NEt₄)₂[Fe₆(μ₆-C)(CO)₁₆]和S₂Cl₂在-15 ℃ DCE中反应，得到三种产物混合物，产物中带电的结构的X射线晶体学研究结果显示，带电荷的分子为原料通过四配位S连接的二聚体，分子式为(NEt₄)₂{[(CO)₁₅(μ₆-C)Fe₆](μ₄-S)[Fe₅(μ₅-C)(CO)₁₃]}（1）；当在反应中加入1/8 S₈，反应产物为两个Fe₅簇通过四配位S连接的二聚体分子（2）。此外，作者对该反应中生成的中性铁硫簇合物分子结构进行表征。

将(NEt₄)₂[Fe₆(μ₆-C)(CO)₁₆]能够和S₂Cl₂的类似物对甲苯基SCl（Tol-SCl）进行类似反应，验证了S₂Cl₂、S₈硫化物方法制备FeMo酶类似结构簇合物的优点。

参考文献

Chris Joseph, Caitlyn R. Cobb, Michael Rose*, Single‐Step Insertion of Sulfides and Thiolate into Iron Carbide‐Carbonyl Clusters: Unlocking the Synthetic Door to FeMoco Analogues, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202011517

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202011517