ACS Catal:光催化/NHC协同催化醛-亚胺构建C-N键
纳米技术 纳米 2020-10-23

酰胺的合成在化学等领域中长期以来是非常重要的课题,开发简单易得、价格有优势的分子在温和条件中直接构建酰胺分子有较大吸引力,但是有较大挑战。有鉴于此,南方科技大学舒伟等报道了从醛、亚胺出发以100 %原子经济性合成酰胺的方法,该方法学中通过光催化/NHC室温协同催化构建氧化还原中性C-N键,其中以亚胺极性转化生成N中心自由基为重要特征。

本文要点:

(1)

反应优化。以对氟苯甲醛(1a)、苯乙酸甲酯修饰的苯亚胺(2a)作为反应物,在2 mol % CzlPN光催化剂/10 mol % NHC作为协同催化剂,加入1倍量Na2HPO4,在DMSO室温中蓝光LED中进行反应,实现了70 %的产率。

(2)

反应机理研究结果显示,该反应通过N中心自由基、C中心自由基的偶联生成C-N键,该方法学有较好的官能团兼容性,提供了一种从芳基、脂肪基醛和亚胺出发快速合成酰胺的方法学,并且该反应中不会生成副产物。

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参考文献

Ming-Shang Liu and Wei Shu*

Catalytic, Metal-Free Amide Synthesis from Aldehydes and Imines Enabled by a Dual-Catalyzed Umpolung Strategy under Redox-Neutral Conditions, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c04070

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04070


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