光氧化还原和铜催化的协同作用在医药领域提供了新的合成潜力，但受到消耗性Cu(II)荧光猝灭的严重影响。
近日，大连理工大学段春迎教授报道了一种通过将体积较大的助剂修饰成光还原的三苯胺配体，以扭曲三苯胺配体与配位聚合物中Cu(II)-羧酸盐极性节点之间的共轭的多相策略，直接解决了上述固有问题。
文章要点
1）扭曲和极性的Cu(II)-染料结合赋予配位聚合物类似二极管的光电行为，显著阻碍了分子间和分子内光致电子从三苯胺部分到Cu(II)中心的转移，并允许反向基态电子电导，进而整流了在有药用价值的脱羧C(SP3)-杂原子偶联中用于协同光氧化还原和铜催化的产物回路。
2）结果显示，Cu(II)在光照过程中保留完好，具有独特的内球调制效应，使其在简明的反应条件下对不同类型的亲核剂和自由基前驱体具有适应性，并在后期的三氟甲基化-氯化去功能化反应中区分了生物感兴趣的甾体衍生物的多烯烃基团。
这项研究为从分子器件的内在角度设计新型协同光氧化还原和高价过渡金属催化体系铺平了道路，有望在制药和光电子领域引发极大的关注。
Shi, Y., Zhang, T., Jiang, X. et al. Synergistic photoredox and copper catalysis by diode-like coordination polymer with twisted and polar copper–dye conjugation. Nat Commun 11, 5384 (2020)
DOI：10.1038/s41467-020-19172-3
https://doi.org/10.1038/s41467-020-19172-3
