氧化交叉偶联反应是通过两个亲核试剂C-H键构建C-C的方法，但是对偶联反应中的偶联分子选择性（均偶联/异偶联）、区域位点选择性仍有非常大的难度。有鉴于此，RIKEN日本理化学研究所Yoshihiro Sohtome、Mikiko Sodeoka等报道了儿茶酚和羰基化合物（2-氧吲哚、苯并呋喃酮）之间的区域发散性合成，该氧化性交叉偶联反应在无催化剂条件中对儿茶酚的C(6)位点反应，在Pd(II)-BINAP-μ-OH催化剂作用中C(5)位点的选择性提高。

本文要点：

（1）

通过一系列控制实验和反应机理研究，作者验证了在C(5)和C(6)位点发生的反应都通过均裂芳基取代反应过程构建C-C键，此外通过DFT计算发现Pd(II)-儿茶酚是关键性中间体物种，具体通过亲SOMO试剂有效的将选择性构建C(5)位点C-C键过程为吸热过程。

参考文献

Masumi Sugawara, Rikako Ohnishi, Tetsuya Ezawa, Mai Akakabe, Miki Sawamura, Daiki Hojo, Daisuke Hashizume, Yoshihiro Sohtome*, and Mikiko Sodeoka*

Regiodivergent Oxidative Cross-Coupling of Catechols with Persistent tert-Carbon Radicals, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c03986

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03986