一级胺通常是价格较低、天然大量存在、化学分布种类较多的分子，因此对有机胺进行脱氨基官能团化成为一类重要研究领域，目前人们发现通过α-1°、α-2°有机胺能够通过Katritzky吡啶盐进行脱胺基烷基化反应，但是对位阻效应较高的α-3°有机胺难以反应。有鉴于此，哥伦比亚大学Tomislav Rovis等报道了化学位阻较高的α-3°一级胺通过光化学还原过程进行合成，对富电子芳基醛分子实现了氧化脱氢反应，生成关键酰亚胺基自由基中间体。随后通过β-切断反应得到烷基自由基、与缺电子烯烃偶联，合成了γ-四级氨基酸和其他含有较高价值的分子。

本文要点：

（1）

反应优化。以金刚烷基苯甲亚胺（1）作为反应物，以丙烯酸叔丁酯（2）作为烷基化试剂，加入3 mol % Ir光催化剂，20 mol % TMG（1,1,3,3-四甲基胍），在427 nm LED的DCE溶剂室温中进行反应，脱亚胺后金刚烷基得以修饰丙烯酸叔丁酯。

参考文献

Melissa A. Ashley and Tomislav Rovis*

Photoredox-Catalyzed Deaminative Alkylation via C−N Bond Activation of Primary Amines, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08595

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c08595