京都大学Takeshi Yamamoto、Michinori Suginome等报道了α-(2-溴苯甲酰基氨基)苄基硼酸酯的分子内偶联反应，该反应通过螺旋手性联吡啶大分子配体PQXbpy的Cu催化剂进行反应，在甲苯/CHCl₃混合溶剂中将消旋的α-(2-溴苯甲酰基氨基)苄基硼酸酯转化为高对映纯度的(R)-型芳基异吲哚啉酮。当分别以(R)-型、(S)-型硼酸酯作为原料进行该反应，作者发现(R)、(S)型分子分别通过化学立体结构保持、翻转过程都得到(R)构型产物。由此，作者提出了可行的反应机理，其中包括PQXbpy作用中的有机Cu中间体去外消旋。

当反应在甲苯/1,1,2-三氯乙烷混合溶剂中反应，(P)-(R)-PQXbpy会发生结构翻转得到(P)-(S)-PQXbpy，因此反应的产物转变为(S)-构型。

本文要点：

（1）

反应优化。将α-(2-溴苯甲酰基氨基)苄基硼酸酯（1a）作为反应物，以11 mol %联氮杂芳基配体/10 mol % CuCl₂作为催化剂体系，加入2倍量Cs₂CO₃，4.4倍量H₂O，在10 ℃甲苯/CHCl₃(2/1)混合溶剂中反应。

参考文献

Yukako Yoshinaga, Takeshi Yamamoto,* and Michinori Suginome*

Enantioconvergent Cu-Catalyzed Intramolecular C-C Coupling at Boron-Bound C(sp³) Atoms of α‑Aminoalkylboronates Using a C1‑Symmetrical 2,2′-Bipyridyl Ligand Attached to a Helically Chiral Macromolecular Scaffold, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c09080

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c09080