通过过渡金属催化对共轭的四取代烯烃进行不对称氢化反应有较高挑战，特别是当底物中含有卤化物取代基，有鉴于此，米兰理工大学Francesco G. Gatti等报道了两步多酶催化反应，以一系列α-卤代的β-烷基环状烯酮作为底物，构建了三个相邻立体结构卤醇，该反应的产率和立体选择性都较高。

本文要点：

（1）

该方法学中通过立体选择性烯还原酶（OYE2-3、NemA）、高对映选择性醇脱氢酶（ADH）作为催化剂，通过两种ADH的使用能够对反应立体选择性进行有效的控制，通过单晶结构确定了产物的绝对立体结构，通过Mosher酸确定了产物的对映选择性。将该方法学用于非卤化物底物合成，发现α-甲基修饰的4-氧代异佛尔酮分别通过两种烯还原酶反应分别以＞98 % ee值得到饱和酮的两种对映体。

参考文献

Silvia Venturi, Elisabetta Brenna, Danilo Colombo, Marco W. Fraaije, Francesco G. Gatti,* Piero Macchi, Daniela Monti, Milos Trajkovic, and Emilio Zamboni

Multienzymatic Stereoselective Reduction of Tetrasubstituted Cyclic Enones to Halohydrins with Three Contiguous Stereogenic Centers, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c04097

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04097