西班牙萨拉戈萨大学Miguel A. Esteruelas等报道了IrH₃{κ³-P,O,P-[xant(PⁱPr₂)₂]}催化剂，对三乙基氢硅烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、三苯基硅烷反应生成σ-键合结构IrH₃(η²-H-SiR₃){κ²-cis-P,P-[xant(PⁱPr₂)₂]}，随后通过氧化加成/还原消除H₂转化为二氢硅基化物种IrH₂(SiR₃){κ³-P,O,P-[xant(PⁱPr₂)₂]}。

本文要点：

（1）

2~4分子分别通过对称性/非对称性的芳烃通过C-H键活化，生成硅基化芳烃，同时1分子得以重新生成。该反应过程实现了对芳烃中的C-H键的直接硅基化。通过化学计量比同位素实验、动力学转化反应发现，该反应中C-H键断裂是催化反应决速步骤。同时，芳烃的硅基化反应选择性通过配体-底物之间的立体相互作用实现。

参考文献

Miguel A. Esteruelas*, Antonio Martínez, Montserrat Oliván, and Enrique Oñate, Kinetic Analysis and Sequencing of Si–H and C–H Bond Activation Reactions: Direct Silylation of Arenes Catalyzed by an Iridium-Polyhydride, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c07578

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07578