韩国科学技术院（KAIST）Sukbok Chang等报道了设计一种单核Rh催化剂（PC2-Cp^#Rh^III），其有两个官能团分别实现了光敏化作用、C-H键活化碳金属化，从而实现分子内还原过程进行反应，作者通过光谱、电化学方法分析了该过程的中间体电荷转移物种（PC2^·--Cp^#Rh^IV），该催化剂通过光引发能够在分子内氧化反应，方便的得到三重态，该关键的中间体物种通过还原消除和生成C-C键过程的活化能低于单重态的过程，有助于进行催化C-H键芳基化、甲基化反应。

本文要点：

（1）

该双功能Rh催化剂在光激发作用中，通过分子内氧化反应产生高价态Rh^IV中间体。以往的催化剂中生成类似的RhIV中间体物种通常需要Ag^I氧化剂将Rh^III进行氧化得到。

（2）

通过该催化剂对配位在RhIII双功能催化剂上的苯并[h]喹啉（3）进行光催化反应，加入2倍量对甲苯硼酸酯（4）或者甲基硼酸酯（5），2倍量tBuOK，100 mol % CuOAc，在甲醇中于30 ℃中反应，以~75 %的收率得到苯并[h]喹啉上C-H键修饰硼酸基团的产物。

（3）

进一步的，以苯并[h]喹啉（3）、对甲苯硼酸酯（4）或者甲基硼酸酯（5）作为反应物，加入5 mol % 双功能Rh催化剂，加入CuI盐、(^tBuO)₂后，在30 ℃甲醇中进行反应，分别在修饰对甲苯基、甲基中实现了52 %和81 %的收率。

参考文献

Jinwoo Kim, Dongwook Kim, and Sukbok Chang*, Merging Two Functions in a Single Rh Catalyst System: Bimodular Conjugate for Light-Induced Oxidative Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09982

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09982