Angew.: Pt/二氧化铈室温CO氧化过程中金属Pt和氧化Pt位点之间的协同作用
雨辰 雨辰 2020-11-01

铂基材料被广泛用作多相催化剂,特别是在污染物去除方面。长期以来,研究人员一直在研究负责氧化CO的活性Pt相的性质,以设计更有效的配方。不同的实验条件,Pt的状态常常会有所不同,例如在点火前较低温度下会存在CO中毒的金属Pt,而在点火温度以上会氧化Pt表面。

有鉴于此,法国里昂第一大学的Frederic C. Meunier和普罗旺斯圣戈班研究所的Helena Kaper等人,使用原位DRIFTS和NAP-XPS技术仔细分析了二氧化铈上纳米级Pt室温CO氧化的活性Pt种类。研究发现,在30℃反应条件下,在约1nm纳米颗粒的表面,金属铂和氧化铂以相似的比例出现。

本文要点

1可以清楚地确定反应过程中金属铂和氧化铂的存在,提出了涉及这两种物质的机制。在CO的存在下残留被氧化的Pt的部分可能是存在的最小的纳米颗粒(团簇),由于与载体的最强相互作用,它不太容易被还原,并且这些可能有助于提高催化性能。

2金属铂和氧化铂的同时存在使这些相之间能够协同。金属Pt相的主要作用是为CO提供强吸附位点,而氧化Pt相则为CO提供活性氧。同样对于Pd催化剂上的甲烷氧化,氧化钯和金属钯两种钯的存在似乎可以提高性能,特别是在水蒸气存在的情况下。

3需要更多的工作来确定金属Pt和氧化Pt相的确切结构,这可能是亚纳米不稳定相与二氧化铈强烈相互作用,这将需要诸如EXAFS这样的原位技术来捕捉它们变化的本质。研究结果强调了负载型Pt催化剂复杂的双氧化-金属性质及其在反应条件下的演化性质,这要求重新思考其他反应和金属的机制,特别是氧化还原和电化学反应。

总之,该工作为金属Pt和氧化Pt相可以共存的Pt催化剂的活性开辟了新的方向。

参考文献:

Helena Kaper et al. Synergy between Metallic and Oxidized Pt Sites Unravelled during Room Temperature CO Oxidation on Pt/Ceria. Angew., 2020.

DOI: 10.1002/anie.202013223

https://doi.org/10.1002/anie.202013223


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催化;燃料电池;多孔炭材料;炭气凝胶;隔热

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