在过去20年间，人们对氮烯（nitrene）物种的化学反应的理解得以非常深入，但是对氮烯的反应选择性仍无法实现较好的控制。有鉴于此，千叶大学Shingo Harada、Tetsuhiro Nemoto等报道了通过氮烯中间体进行高位点选择性、化学选择性反应，构建官能团化的螺旋胺（spiroaminal）。该方法中通过Rh催化剂实现了经由氮烯物种合成酰胺C-N插入；通过Ag催化剂和消旋双恶唑啉（BOX）得到C-H键插入反应。反应机理研究结果显示，反应中氮烯通过三重态自旋自由基对的异步协同过程（asynchronous concerted process），得到相关对映结构螺旋结构分子。

本文要点：

（1）

以N-苯甲酰-四氢吡咯基苯乙氧基酯底物（1a）作为反应物，加入2 mol % Rh₂(esp-OMe)₂催化剂，加入1.4倍量PhI(OAc)₂，2.3倍量MgO，在PhCF₃中于80 ℃中进行反应，以60 %的产率得到酰胺插入产物2a，同时得到20 %的酮产物4a。

参考文献

Shingo Harada*, Mayu Kobayashi, Masato Kono, and Tetsuhiro Nemoto*, Site-Selective and Chemoselective C–H Functionalization for the Synthesis of Spiroaminals via a Silver-Catalyzed Nitrene Transfer Reaction, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c04057

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04057