为了解决催化剂在高温下的稳定性和活性的挑战,催化剂的组成和制备方法至关重要。
近日,美国南卡罗来纳大学J. R. Monnier报道了通过强静电吸附和化学沉积(ED)方法,成功在不同的氧化铝载体(δ,θ-Al2O3和γ-Al2O3)上合成高度分散的Ag/Ir。
文章要点
1)Ag的表面自由能(SFE)(1302 erg/cm2)远远低于Ir的SFE(3231 erg/cm2);表面热力学表明,Ir-Ag体系应使位于Ir表面的Ag层的自由能最低,以最大程度地降低Ir的高SFE。
2)催化剂在高温退火处理(400、600和800 °C)时仍保持分散状态。所有Ag−Ir/δ,θ-Al2O3样品经400 ℃和600 °C退火后,H的化学吸附值均高于200°C退火下的吸附值,且明显高于相应的1.0 wt%Ir/δ,θ-Al2O3碱催化剂。
3)X射线衍射数据和扫描电子显微镜图像表明,两种单金属催化剂都有烧结现象,但电火花沉积的Ag壳层阻止了Ag和Ir的烧结。H2的程序升温脱附实验证实了高吸收H2的化学吸附实验,并指出额外的H2容量是由于H2结合较弱所致。
4)计算和X射线光电子能谱结果表明,过量的H2化学吸附可以通过将多达4个H原子与双金属催化剂壳层中被Ag包围的单表面Ir原子结合来解释,这些双金属催化剂在超过400 °C的温度下进行了预处理。结果表明,H2容量从H/Ir=1:1的正常吸附化学计量比增加到4:1。
M. Parizad, et al, Stabilization of Catalytic Surfaces through Core−Shell Structures: Ag−Ir/Al2O3 Case Study, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03297
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c03297