目前,由于缺乏具有良好的抗阴离子氧化能力,可以快速传输Ca2+的固体电解质中间相(SEIs),Ca金属负极的应用面临着快速退化的电镀/剥离电化学的严重挑战。
近日,中山大学王成新教授报道了混合Na/Ca固体电解质SEI具有远远优于纯Ca SEI的稳定镀Ca/脱Ca可逆循环过程。
文章要点
1)在氟基电解液中,例如Ca(PF6)2和Ca(BF4)2的醚类和酯类溶液中,用主要含有CaF2(纯Ca SEI)的SEI钝化金属Ca,即可作为离子绝缘层,又是电子绝缘层。相反,研究人员发现,以NaPF6 EC/碳酸二甲酯(DMC)/碳酸乙酯(EMC)(1:1:1,v/v/v)为电解液,将原位形成杂化的Na/Ca SEI。
2)结果显示,混合SEIs对Ca2+和Na+具有极高的离子导电性,同时可防止阴离子在新沉积的Ca上深入渗透和电解质的失控分解。因此,使用Ca本身作为集流体,可以很容易地实现超过1000 h的长期镀钙/剥离过程,几乎没有极化偏移。此外,在全电池中,由混合Na/Ca SEIs保护的Ca金属也实现了高达4.5V下的优异高压稳定性。
这项工作为开发耐用的金属电池技术提供了新的思路。
Huawei Song, et al, Hybrid Solid Electrolyte Interphases Enabled Ultralong Life Ca–Metal Batteries Working at Room Temperature, Adv. Mater. 2020
DOI: 10.1002/adma.202006141
https://doi.org/10.1002/adma.202006141