由于CO2是一种非常有吸引力的、环境友好的化学合成原料，因此非常需要开发CO2的催化转化技术。将CO2转化为增值化学品，例如有机碳酸酯，脲，羧酸，杂环，和甲胺是重要领域之一，特别是对于将CO2化学和对映选择性结合到有机分子中。由于CO2具有热力学稳定性和动力学惰性，因此仍然是一个挑战。尽管在以CO2为原料的高级醇方面取得了巨大进步，但是，通过化学、区域和对映选择性将CO2结合到炔中产生不同的醇仍然没有报道，而且非常具有挑战性。
有鉴于此，天津大学马新宾教授和南开大学何良年教授等人，开发了一条CuH催化的炔烃与CO2还原偶联反应制备高级醇类化合物的新策略。
本文要点
1）打开/关闭质子源，例如tBuOH，可以选择性地触发直接羟甲基化和还原羟甲基化，分别释放一系列具有高Z/E、区域选择性和对映选择性的烯丙醇和同苯乙醇，可以高选择性调控不同产物醇的生成。。
2）在不添加质子时，炔烃与CO2在三乙氧基氢硅烷作为氢供体下发生羟甲基化反应，生成具有专一Z/E构型的烯丙基醇产物；而在质子及手性配体存在下，炔烃与CO2则转化为高对映选择性及区域选择性的β-支链烷基醇。
3）这样的选择性合成归因于乙烯基铜中间体对质子和CO2的响应差异。已证明乙烯基铜物质的质子化在羟甲基化之前，因此允许在合适的质子存在下从直接炔烃羟甲基化转移至还原性羟甲基化。
总之，该工作为不同功能醇化合物的合成及良好立体选择性醇的构建提供了一种绿色高效的方法，也为CO2的高值转化提供了一条新途径。
参考文献：
Mei-Yan Wang et al. Copper‐Catalyzed and Proton‐Directed Selective Hydroxymethylation of Alkynes with CO2. Angew., 2020.
DOI: 10.1002/anie.202012768
https://doi.org/10.1002/anie.202012768
