尽管三氟甲基化反应得到广泛的发展，在惰性C(sp³)-H键引入三氟甲基仍有着较高难度，有鉴于此，韩国科学技术院（KAIST）Soon Hyeok Hong等报道了一种温和条件中光催化方法活化C(sp³)-H键，引入CF₃的方法，通过bpyCu(CF₃)₃作为光催化引发剂/提供CF₃自由基分子/氢转移试剂，在三氟甲基化反应中起到多重功能。

该反应通过光引发bpyCu(CF₃)₃分子均裂生成亲电性CF₃自由基，随后对惰性C(sp³)-H键进行摘氢反应。反应机理研究结果显示，该反应中通过碳正离子中间体和携带CF₃的阳离子分子之间通过自由基极性反转、离子偶联反应构建C-CF₃。该反应能够实现对各种亚甲基的选择性CF₃官能团化反应，以及对天然产物、生物活性分子的后期CF₃官能团化。

本文要点：

（1）

反应优化。以5倍量环己烷作为反应物，1倍量bpyCu(CF₃)₃（1a）作为反应物，加入3倍量过一硫酸氢钾复合盐（oxone），在室温条件中蓝光LED光照中于CH₃CN溶剂中反应，以93 %的产率得到三氟化环己烷（3a）。

参考文献

Geunho Choi, Geun Seok Lee, Beomsoon Park, Dongwook Kim, and Soon Hyeok Hong*, Direct C(sp3)–H Trifluoromethylation of Unactivated Alkanes Enabled by Multifunctional Trifluoromethyl Copper Complexes, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202012263

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202012263