持久性自由基金属有机骨架（MOF）的合成是实现其功能扩展的一个重大挑战。
近日，南京大学左景林教授，朱嘉教授报道了通过原位溶剂热法组装了一系列稳定的自由基二维MOFs。
文章要点
1）由于未成对电子的离域，(m-TTFTB)3（m-四硫富瓦烯四苯甲酸）三聚体的存在有利于自由基的稳定。六核稀土（RE）簇状无限一维链的存在进一步提高了骨架的稳定性。
2）通过中心C−C和C−S键距的变化以及单晶X-射线衍射法观察中间三聚体中TTF的构型，研究人员观察到中间TTF的自由基态。电子顺磁共振、UV-VIS-NIR吸收和X射线光电子能谱实验也证实了其自由基特征。稳定性测试表明，骨架中的这些自由基即使在非水/水溶液和酸碱环境（pH 1~12）中也是稳定的。
3）由于分子内电荷转移的高效光吸收能力、较低的热导率和优异的稳定性，自由基二维Dy-MOF表现出优异的光热性能，在单日照下240秒内提高了34.7°C。
结果表明，利用电子离域的方法制备的持久性自由基金属氧化物MOFs的稳定性及其在光热转化中的应用，拓展了其在太阳能利用、光热治疗、海水淡化、光热催化等领域的应用前景。
Jian Su, et al, Persistent Radical Tetrathiafulvalene-based 2D Metal−Organic Frameworks and their Application in Efficient Photothermal Conversion, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202013811
https://doi.org/10.1002/anie.202013811
