光学活性1,2,3,4-四氢喹啉(THQ)作为一种重要的结构基元,广泛存在于生物活性分子和天然产物中。目前,喹啉类化合物的直接不对称氢化反应(AH)仍然是生产这些化合物的最有效的方法之一。对于贵金属催化剂,成本高、供应不确定和毒性问题仍未解决。同时,对于FLP催化,手性双硼烷催化剂的制备通常比较复杂,与过渡金属催化剂相比,需要更高的催化剂负载量。因此,开发更可持续、更实用的喹啉类化合物氢化催化剂仍然至关重要,但同时具有挑战性。
近日,清华大学刘强副教授,郑州大学蓝宇教授报道了利用新设计的手性钳形锰催化剂,开发了第一个非贵金属催化的N-杂芳烃不对称氢化反应。
文章要点
1)新型手性钳形锰催化剂在喹啉不对称加氢反应中表现出优异的催化活性,具有较高的产率和对映体选择性(最高可达97%ee)。
2)在较低的催化剂负载量(S/C=4000)下,催化剂的周转频率(TON)达到3840,与目前最有效的贵金属催化剂的催化活性相当。π-π相互作用保证了对映体选择性的精确调控。
Chenguang Liu, et al, Manganese-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Quinolines Enabled by π-π Interaction, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202013540
https://doi.org/10.1002/anie.202013540