作为一种极有前途的低成本储能技术,可充电钾离子电池(KIBs)有限的容量严重阻碍了其发展。作为一种有吸引力的容量提升策略,目前,在密封的KIBs体系中还没有实现与氧相关的阴离子氧化还原活性。
近日,南京大学周豪慎教授报道了通过将KO2嵌入到负载还原石墨烯(rGO)的纳米二氧化钌(RuO2)催化剂颗粒中,首次在KO2基正极上实现了可逆的超氧化物/过氧化物(KO2/K2O2)相互转化。
文章要点
1)研究人员发现,超氧阴离子(O2-)是不可逆析氧和电解质分解的罪魁祸首,通过将KO2嵌入到RuO2@rGO基质中,可逆的KO2/K2O2相互转化被限制在O2-/O2-自由区域内,并得到了系统的内外定量/定性表征的证实。此外,体相/表面敏感光谱的观察结果显示,在充电过程中电极/电解液界面上形成独特的缺钾K1-xO2-Ru中间态,从而抑制了超氧阴离子(O2-)的形成。
2)实验结果表明,半电池的平均往返过电位仅为0.2 V,900次循环后的可逆容量为300 mAh/g(基于预负载KO2的质量)。此外,得益于电解质的改性,相应的全电池在使用有限数量的过剩K-金属负极组装后具有优异的循环稳定性,这与其他最先进的KIBs相比具有显著的竞争力。此外,通过与其他KIBs正极和全电池候选电池进行比较,所开发的KIBs不仅提高了高能量密度,而且还表现出高能效、高倍率性能和长期循环性能。
该研究首次在KIBs中成功地实现了可逆的超氧化物/过氧化物相互转化正极反应,有望激发氧相关阴离子氧化还原反应的发展,用于制造具有高能量密度的可充电电池。
Yu Qiao, et al, A high-capacity cathode for rechargeable K-metal battery based on reversible superoxide-peroxide conversion, National Science Review, nwaa287, 2020
DOI: 10.1093/nsr/nwaa287
https://doi.org/10.1093/nsr/nwaa287