阴离子结合可以通过动态的非共价相互作用来调节氯离子通道中的阴离子运输，这为设计新的有机催化转化提供了新的思路，然而，目前在聚合催化方面还没有人报道过相关研究。

近日，中科院长春应化所王献红研究员，陶友华研究员报道了一种有效的将4-二甲氨基吡啶固定在硫脲上的单分子阴离子结合型有机催化剂，并将其用于O-羧酸酐（OCAs）的开环聚合，很好地解决了合成高相对分子质量（MW）立体正则聚酯这一艰巨的挑战。

文章要点

1）在单分子阴离子结合型有机催化剂的催化下，PheOCA（苯丙氨酸的OCA）开环聚合生成了MW高达150.0 kDa的高全同构聚苯乳酸（Ph-PLA）。具有高MW Ph-PLA的断裂伸长率比其低MW同系物提高了30倍。此外，该聚合的活性物种具有耐湿性，可以在未经净化的溶剂中进行，便于合成具有侧链官能团的高相对分子质量立体正则聚酯。

2）计算和实验研究表明，该催化过程是一种动态协同阴离子结合机制，其中硫脲部分与动态阴离子结合作用促进了有效的链传播。此外，协同脱羧反应对环化、异构化和酯交换等副反应保持了较高的OCA开环选择性。

Maosheng Li, et al, Unimolecular Anion-Binding Catalysts for Selective Ring-opening Polymerization of O-carboxyanhydrides, Angew. Chem. Int. Ed.

DOI: 10.1002/anie.202011352

https://doi.org/10.1002/anie.202011352