JACS:新型含Al螯合配体的Rh配合物
纳米技术 纳米 2020-12-03

德州农工大学Oleg V. Ozerov等报道了合成PAIP、PBP螯合物配合含有双(N-吡咯)铝/硼的Rh配合物,(PAlpy)PRh(CO)2含有吡啶稳定的Al位点,从而展示了4配位Al。在通过BF3·H2O尝试拿去四配位Al基团上的吡啶基团时,反而发现B/Al交换反应,导致将螯合物转化为PBP结构。通过B(C6F5)3能够将吡啶基团取下,但是得到的(PAlP)Rh(CO)2会通过羰基异构发生二聚反应。

本文要点:

(1)

新型含Al螯合配体的合成。通过两倍量二异丙基吡咯膦(1)在室温中LiAlH4还原,以84 %的收率生成二氢二异丙基吡咯膦铝化物(2),随后在0.5倍量[Rh(CO)2Cl]2和2倍量吡啶在-35 ℃中反应,以48 %的收率得到配位到Rh上的PAlP螯合物(3)。

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参考文献

Qingheng Lai, Nattamai Bhuvanesh, and Oleg V. Ozerov*, Unexpected B/Al Transelementation within a Rh Pincer Complex, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09344

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09344


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