斯德哥尔摩大学Kalman J. Szabo等报道了通过CF₃/TMS-二重氮甲烷/BINOL/乙醇体系对烯基硼进行不对称合成手性结构α-修饰CF₃的烯丙基硼酸。该反应过程中，手性α-修饰烯丙基硼酸和醛进行反应，或者in situ通过手性传递过程氧化为醇。对氧气敏感的烯丙基硼酸通过二氨基萘（DanH）保护得到的衍生物分离提纯。

本文要点：

（1）

反应优化。以三烯丙基环三硼氧烷（2a）、三氟甲基重氮甲烷（3）作为反应物，加入20 mol % BINOL催化剂，2倍量乙醇，在40 ℃中DCM溶剂中反应48 h。随后加入1.5倍量DanH，在40 ℃中反应1 h，以69 %的产率和98 % ee值得到产物。（NMR产率达到＞95 %）

（2）

这种反应活性非常高的烯丙基硼酸在室温中会进行自催化反应，和酮、亚胺、吲哚进行反应，生成含有多达三个连续立体结构中心的共轭三氟甲基化均烯丙基醇/胺。

参考文献

Sybrand J. T. Jonker, Ramasamy Jayarajan, Tautvydas Kireilis, Marie Deliaval, Lars Eriksson, and Kalman J. Szabo*, Organocatalytic Synthesis of α‑Trifluoromethyl Allylboronic Acids by Enantioselective 1,2-Borotropic Migration, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09923

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.0c09923