上海科技大学杨晓瑜等报道了首例手性结构α,α双修饰氢喹啉衍生物分子合成，该方法中通过偶氮二羧酸盐进行远程调控不对称胺基化，使用手性磷酸作为催化剂。

本文要点：

（1）

反应优化。以消旋的α-甲基-α-苯基氢喹啉（(±)-1a）作为反应物，加入0.6倍量偶氮二羧酸二苄酯（2）作为胺基化试剂，以BINOL轴手性联萘磷酸作为催化剂，在CHCl₃溶剂中-40 ℃中反应，加入5 Å分子筛，以51 %的产率和95 % ee选择性实现了有效的转化反应。

（2）

反应机理研究结果显示，反应中的决速步骤、对映结构决定步骤中通过底物和催化剂之间的非共价相互作用实现。通过方便的将引入的肼基团消除，该方法能够有效的进行N杂环分子的α位点修饰手性结构。

参考文献

Yunrong Chen, Chaofan Zhu, Zheng Guo, Wei Liu, and Xiaoyu Yang*, Asymmetric Synthesis of Hydroquinolines with α,α-Disubstitution via Organocatalyzed Kinetic Resolution, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202015008

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202015008