加州大学洛杉矶分校K. N. Houk、加州理工学院Robert H. Grubbs等报道通过环金属化Ru/大体积N杂环卡宾催化体系实现丙烯酰胺和端基烯烃之间的高效Z-选择性交叉复分解反应，首次在该反应中实现了极高的反应立体选择性，通过该方法能够方便的得到cis结构Michael受体分子，该反应动力学选择性通过新戊酸酯阴离子配体实现，作者通过DFT计算考察了该反应中的选择性来源。

本文要点：

（1）

反应优化。以N-苄基烯丙酰胺（1a）、2倍量十二烯（2a）作为反应物，加入1.2 mol % Ru催化剂在室温中THF溶剂中反应，通过调控Ru催化剂的结构，优化了该反应中的选择性。具体调节了Ru催化剂中N杂卡宾上修饰的芳香基团，当N杂卡宾配体中邻位修饰两个二乙基甲基修饰的苯基，该反应中的交叉偶联反应选择性能够达到80 %。

（2）

通过酸-碱中和策略避免了难度较高的基于盐复分解反应，实现了以往难以构建的具有较高位阻效应的Ru催化剂，该催化剂中通过块体Dipep（二乙基甲基修饰的苯基）边臂、新戊酸酯双齿阳离子的协同作用，首次实现了端基酰胺和简单烯烃的复分解反应。

参考文献

Yan Xu, Jonathan J. Wong, Adrian E. Samkian, Jeong Hoon Ko, Shuming Chen, K. N. Houk,* and Rob

ert H. Grubbs*, Efficient Z‑Selective Olefin-Acrylamide Cross-Metathesis Enabled by terically Demanding Cyclometalated Ruthenium Catalysts, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11334

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11334