近年来,碳基单原子催化剂(CSACs)在催化研究中受到广泛关注。然而,CSACs的制备过程涉及高温处理,在此过程中金属原子可以移动并聚集成纳米颗粒,这不利于其催化性能。
有鉴于此,美国华盛顿州立大学林跃河教授和Jin‐Cheng Li等人,提出了一种离子印迹衍生策略来合成CSACs,其中孤立的金属-氮-碳(Me-N4-Cx)位点共价结合在Si基分子筛框架中的氧原子上。
本文要点
1)提出了一种离子印迹衍生技术来合成CSAC,该技术包括合成离子印迹中孔MCM‐41的前体,然后进行高温热解。在该前体中,通过化学键合将孤立的金属-氮-碳(Me-N4-Cx)位点限制在SiOx基质中。
2)这种分子水平的限制作用可以稳定分离的Me–N4–Cx部分,该部分在高温热解过程中直接转化为单原子MeN4活性位点。此外,除去二氧化硅后,可以获得丰富的多孔结构。
3)作为概念的证明,离子印迹衍生技术被用于合成基于Fe–N–C的SAC(Fe–IICSAC),该催化剂中分布着高浓度的FeN4活性位点,在碱性介质中具有出色的氧还原反应(ORR)催化性能,半波电位为0.908 V。。此外,通过密度泛函理论(DFT)计算证明了增强的ORR活性。
参考文献:
Shichao Ding et al. An Ion‐Imprinting Derived Strategy to Synthesize Single‐Atom Iron Electrocatalysts for Oxygen Reduction. Small, 2020.
DOI: 10.1002/smll.202004454
https://doi.org/10.1002/smll.202004454