JACS:双核Th稳定的-4价芳基基团
纳米技术 纳米 2020-12-15

加州大学洛杉矶分校Paula L. Diaconescu、北京大学黄闻亮等报道了合成一系列通过芳基环桥联的双Th原子组成的分子,该分子的合成通过对Th(IV)前体分子在KC8还原剂中还原实现合成,得到了反-三明治结构的分子,其中芳环同时与两个Th原子桥联,芳环以η6, η6-成键结构与Th原子结合。结构、光谱学表征结果验证了分子中由两个Th(IV)和-4价芳烃结合而成。根据Hückel规则,该分子遵循芳基结构。

本文要点:

(1)

作者通过芳烃基团交换反应对分子稳定性情况进行表征,结果发现稳定性规律:萘甲苯<苯≈联苯。通过对反应性规律进行研究,发现该分子中的-4价芳烃能作为还原剂将蒽,环辛酸酯,炔烃和偶氮苯还原。单核Th的蒽分子能够还原苯分子。

(2)

通过DFT计算研究,发现Th 6d、5f轨道、芳烃的π*轨道之间的成键包含δ键作用,具有共价特征的化学键,这种键合作用能够稳定高还原性的芳基基团。

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参考文献

Chao Yu, Jiefeng Liang, Chong Deng, Guillaume Lefèvre, Thibault Cantat, Paula L. Diaconescu*, and Wenliang Huang*, Arene-Bridged Dithorium Complexes: Inverse Sandwiches Supported by a δ Bonding Interaction, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11215

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11215


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