在碱性溶液中实现双功能氢电催化(氢氧化反应(HOR)和析氢反应(HER))具有重要意义,但充满挑战性。目前,在所有有效的电催化剂中,Ni基材料是用于碱性氢氧化的唯一非贵金属基电催化剂候选材料,然而其催化活性普遍较低。
有鉴于此,苏州大学李彦光教授报道了通过Ni与Mo的合金化可以显著提高其电催化性能。
文章要点
1)研究人员采用两步沉淀-还原法制备了Ni4Mo合金纳米颗粒。首先,化学计量比的Ni(NO3)2和(NH4)6Mo7O24在乙二醇中与氨水反应共沉淀,得到了NiMoOH产物。然后,将NiMoOH在400 °C的10% H2/Ar气氛中进行完全还原退火,进而得到了双金属合金(Ni4Mo)。Ni4Mo合金由5-10 nm的相互连接的纳米颗粒组成。研究人员采用用多种显微和光谱技术表征,证实了其金属间化合物特性。
2)电化学测试表明,Ni4Mo合金纳米颗粒在η=50 mV时具有优异的表观HOR活性,J=2.2 mA cm-2,优于Pt/C催化剂,接近于PtRu/C催化剂。此外,经过计算,在η=50 mV时的Jmk和Jm0分别为78.7 A g-1和26.1 A g-1,优于之前报道的所有NPM电催化剂。此外,Ni4Mo纳米粒子同样具有优异的碱性HER活性(J=10 mA cm-2,在-42 mV,1 M KOH中)和稳定性。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,Ni与Mo的合金化显著削弱了其*H吸附,提高了*OH吸附,降低了水形成的反应势垒。
研究工作突出了Ni基合金在碱性中用于双功能氢电催化的巨大潜力和实用可行性。
参考文献
Miao Wang, et al, Alloying Nickel with Molybdenum Significantly Accelerates Alkaline Hydrogen Electrocatalysis, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202013047
https://doi.org/10.1002/anie.202013047