北海道大学Jun-Ya Hasegawa、神户药科大学Manabu Hatano、名古屋大学Kazuaki Ishihara等报道了一种以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚有机结构的NaOAr、Mg(OAr)₂作为催化剂，以较高化学选择性的将丙烯酸甲酯分子、醇进行酯交换反应，该反应在25 ℃温和条件中反应，没有发生Michael加成副反应，对酯交换反应有很好的选择性。

本文要点：

（1）

反应优化。以14 mmol丙烯酸甲酯（1a）、2 mmol苯甲醇（2a）作为反应物，加入5 mol % Mg(OAr)₂催化剂，在3 h反应后以70 %的产率得到目标产物。催化剂筛选结果显示，当催化剂为Ti(O-Bu)₄、Fe(OEt)₃、Zn(OMe)₂，未见产物生成。当催化剂为La(OiPr)₃，目标产物产率达到62 %，但是有较多Michael加成副产物。当催化剂为[Me₄N]⁺[OCO₂Me]^-、仅仅有2 %的目标产物收率；当催化剂为[Me₄N]⁺[OAr]^-产物达到34 %，但是有大量Michael加成副产物。

（2）

该反应对大量的一级、二级醇、邻二醇、三醇、四醇有很好的兼容性，能够以保持较高收率的情况中进行10 mmol放大合成。通过单体和二聚体活性物种的过渡态进行计算，DFT计算结果显示，该反应中Michael加成反应选择性很好的被抑制，因此实现了高反应选择性。

参考文献

Jie Qi Ng, Hiro Arima, Takuya Mochizuki, Kohei Toh, Kai Matsui, Manussada Ratanasak, Jun-Ya Hasegawa*, Manabu Hatano*, and Kazuaki Ishihara*, Chemoselective Transesterification of Methyl (Meth)acrylates Catalyzed by Sodium(I) or Magnesium(II) Aryloxides, ACS Catal. 2021, 11, XXX, 199–207

DOI: 10.1021/acscatal.0c04217

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04217