麦吉尔大学Tomislav Friscic、加州大学戴维斯分校Alexandra Navrotsky等报道了MOF材料的官能团化、热力学稳定性之间的关系，通过对2-修饰的咪唑配体连接体修饰，对一系列ZIF材料进行实验合成、理论研究，显示对不同的底物中展示了显著的生成焓区别（30 kJ mol^-1），而且是在分子的体积仅仅有微弱变化的条件中。

本文要点：

（1）

作者发现，MOF的生成焓变化情况和连接体的可接触性等性质是线性相关，比如Hammett σ-常数、静电界面势。作者发现这种描述符可能用于设计、预测ZIF材料的结构，以及可调控的稳定性。虽然周期性DFT计算能够准确的计算ZIF材料的能量，使用周期性DFT计算需要基于基本的晶体学结构、通过深度的晶体能量和晶体结构预测。相比而言，本文工作能够通过MOF的连接体进行Hammett常数计算、静电势计算进行结构预测和稳定性预测。

（2）

这个结果首次展示了MOF材料的热力学、连接体结构之间的定量关系，展示了一种设计和调控MOF材料稳定性的方法。

参考文献

Novendra Novendra, Joseph M. Marrett, Athanassios D. Katsenis, Hatem M. Titi, Mihails Arhangelskis, Tomislav Friscic,* and Alexandra Navrotsky*, Linker Substituents Control the Thermodynamic Stability in Metal-Organic Frameworks, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09284

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.0c09284