哥廷根大学Manuel Alcarazo等报道了一锅法合成含有可转移的重氮甲基的锍盐（sulfonium salts）的方法，通过X射线晶体学表征了分子的结构。在光催化条件中，锍盐和N,N-双烷基化腙反应，通过重氮甲基自由基加成到偶氮甲碱的碳原子/分子内关环反应，生成1-(二烷基氨基)-1,2,3-三唑。作者展示了三唑衍生的卡宾和金属Rh复合物形成的介离子物种，对这种新型配体的性质进行各种表征。

本文要点：

（1）

反应优化。以二苯并噻吩亚砜（2）作为反应物，在-78 ℃中和Tf₂O反应，实现了对亚砜的三氟甲磺酸化锍盐、随后和重氮乙酸乙酯反应，逐渐升高至室温，得到重氮乙酸乙酯化锍盐（1a），该过程中的产率达到61 %。该合成过程能够兼容二苯并噻吩5-氧化物、吩噁噻-10-氧化物等类似结构。

（2）

重氮锍盐光催化转化。重氮乙酸乙酯化锍盐（1a）、腙的醛衍生物（4）作为底物，以1 mol % Ru(bpy)₃PF₆作为光敏剂，加入NaHCO₃，在CH₃CN中蓝光室温中进行光催化反应，合成了1-(二烷基氨基)-1,2,3-三唑结构产物。

参考文献

Xiangdong Li, Christopher Golz, Manuel Alcarazo*, α‐Diazo Sulfonium Triflates: Synthesis, Structure and Application to the Synthesis of 1‐(Dialkylamino)‐1,2,3‐triazoles, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202014775

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202014775